Физико-химические основы синтеза и применения тонкослойных неорганических сорбентов

), приписанные соединениям, были подтверждены физико-химическими методами. Хотя наиболее часто встречаются координационные числа 6 или 4, известны соединения, в которых центральный ион имеет координационное число вплоть до 10 – 12.

Рис. 1.2. Образование комплексов различной структуры [1] .

Равновесия реакций комплексообразования

В общем случае образование комплексного соединения можно выразить следующим уравнением:

mM + nL?M

L, (1.2)

тогда термодинамическая константа комплексообразования:

(1.

где a

= f[M] – активность, f – коэффициент активности, [ ] – символ концентрации. Согласно теории Дебая-Хюккеля, коэффициенты активности в разбавленных растворах в первом приближении определяются только ионной силой раствора и могут быть рассчитаны по уравнению Дэвиса [2].

При постоянной ионной силе J = const концентрационная константа ? отличается от термодинамической константы ?

при J = 0 на постоянную величину, поэтому

(1.

Если в структуре комплекса существует только один центральный атом, то он называется моноядерным, если m ? 1, то полиядерным. Хотя полиядерные комплексы встречаются также часто, как и моноядерные, в большинстве случаев их образованием пренебрегают, особенно при низких концентрациях.

Комплексы обычно образуются ступенчато, процесс характеризуется ступенчатыми константами комплексообразования K

:

(1.5)

Проведя подстановки:

получаем

(1.

где ?

– общая константа образования (устойчивости). В данном выражении N – число присоединенных лигандов, а не координационное число. Если рассматривать обратный процесс, то получаем реакцию диссоциации, которая характеризуется константой диссоциации или нестойкости k:

(1.7)

Константы нестойкости ступенчатые – обратные величины ступенчатым константам устойчивости. Общая константа нестойкости

(1.

Для определения констант и описания форм состояния ионов в растворе имеют большое значение соотношения между константами и аналитически измеряемыми величинами. Общая концентрация металла в растворе в виде свободного иона и комплексных частиц определяется уравнением:

(1.9)

Введя

, получаем

, N – максимальное число лигандов в комплексе.

Общую концентрацию лиганда можно определить:

(1.