100-летию академика П.А. Кирпичникова. Научная сессия (5-8 февраля 2013 г.)

Г

На основе параметров, полученных с применением компьютерного моделирования молекул (HYPERCHEM), методом МО произведен расчет диэлектрической и оптической анизотропий различных конформеров.

УДК 541.13

СРАВНЕНИЕ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ ПРОГРАММНЫХ ПАКЕТОВ GAUSSIAN 09, ORCA 2.8 И PRIRODA 11 НА ПРИМЕРЕ РАСЧЕТА СТРУКТУР КОМПЛЕКСОВ НИКЕЛЯ(II) И МЕДИ(II)

Гришаева Т.Н., Маслий А.Н

Проведено сравнение производительности и точности трех квантовохимических программных пакетов на примере расчета структурных характеристик этилендиаминового комплекса меди(II) и цикленового комплекса никеля(II) и сопоставление полученных данных с результатами РСА для этих комплексов.

УДК 544.182.32

ВЛИЯНИЕ ТИОЦИАНАТ-ИОНОВ НА ЭЛЕКТРОВОССТАНОВЛЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ВИСМУТА(III) ИЗ ВОДНЫХ ЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРААЦЕТАТНЫХ РАСТВОРОВ

Борисевич С.В., Стародубец Е.Е

Методом B3LYP выполнены квантово-химические расчеты геометрических параметров и распределения электронной плотности этилендиаминтетраацетатного и этилендиаминтетраацетатно-тиоцианатного комплексов Bi(III).

На основе анализа граничных орбиталей предложено объяснение замедления разряда смешанно-лигандного комплекса.

УДК 544.182.34:544.313.2

СУПЕРМОЛЕКУЛЯРНАЯ МОДЕЛЬ ГИДРАТАЦИИ КАТИОНА ВИСМУТА(III)

Борисевич С.В., Кузнецов А.М

Методами функционала плотности версий B3LYP и ?-B97XD с использованием атомных базисов aug-cc-pvDZ-PP (Bi) и aug-cc-pvDZ (O и H) выполнены расчеты стандартных энтальпий и свободных энергий гидратации иона Bi(III).

Установлено, что наиболее вероятным координационным числом является КЧ=8. Показана существенная роль учета различий в стандартных состояниях для газовой фазы и для раствора.

УДК 544.182.34:544.313.2

КОМБИНИРОВАННАЯ МОЛЕКУЛЯРНО-КОНТИНУАЛЬНАЯ МОДЕЛЬ СРЕДЫ В КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТАХ СТАНДАРТНЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ ПОТЕНЦИАЛОВ

Маслий А.Н., Кузнецов А.М

Показано, что включение в расчетную квантово-химическую схему оптимального количества молекул растворителя ближайшей координационной сферы иона с последующим применением континуальной модели позволяет получить хорошее согласие расчетных и экспериментальных значений стандартных электродных потенциалов.

Приведены расчеты электродного потенциала для ионной пары Fe(CN)

/Fe(CN)

, выполненные в рамках функционалов плотности B3LYP и ?-B97XD (версии UA0 и UFF расчетов размеров диэлектрической полости) в атомных базисах aug-cc-pvDZ и 6-311++G(d,p).

УДК 544.182.34:544.