100-летию академика П.А. Кирпичникова. Научная сессия (5-8 февраля 2013 г.)

313.2

КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ГИДРАТАЦИИ И КОНСТАНТЫ ГИДРОЛИЗА КАТИОНА Pb(II)

Бальцер Б.С., Бусыгина А.А., Маслий А.Н., Кузнецов А.М

Методами функционала плотности версий B3LYP и ?-B97XD с учетом влияния среды в модели РСМ (модели UA0 и UFF для расчетов размеров диэлектрической полости) выполнены расчеты структурных и термодинамических параметров гидратации иона Pb(II). Предложена модель для расчета константы гидролиза иона Pb(II). Полученные результаты находятся в хорошем согласии с экспериментальными данными.

УДК 541.13

КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СТАБИЛЬНОСТИ ИНТЕРМЕДИАТОВ РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ Pb(II) ГИДРОКСИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ

Твердов И.Д., Потапова А.В., Маслий А.Н., Кузнецов А.М

В рамках теории функционала плотности в модели РСМ учета среды определены структуры и термодинамические параметры образования возможных интермедиатов окисления Pb(II) радикалами OH

, а также продуктов их диспропорционирования и димеризации.

УДК 541.49:541.64

КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ ДИЗАЙН ВКЛЮЧЕНИЯ ДИМЕТИЛГЛИОКСИМАТА Ni(II) В НАНОКАВИТАНД КУКУРБИТ[8]УРИЛ

Гришаева Т.Н., Маслий А.Н., Кузнецов А.М

С учетом участия молекул воды изучена структурная специфика стабилизации комплекса диметилглиоксимата Ni(II) в полости нанокавитанда кукурбит[8]урила. В рамках теории функционала плотности рассчитаны термодинамические параметры образования соединения включения и показано, что закрепление металлокомплекса в полости макроцикла осуществляется за счет дополнительных шести молекул воды, связанных с порталами кавитанда.

УДК 541.13

КОМБИНИРОВАННАЯ МОЛЕКУЛЯРНО-КОНТИНУАЛЬНАЯ МОДЕЛЬ СОЛЬВАТАЦИИ В РАСЧЕТАХ КОНСТАНТ ДИССОЦИАЦИИ КИСЛОТ

Гришаева Т.Н., Маслий А.Н., Кузнецов А.М

Показано, что только на основе комбинированной молекулярно-континуальной модели сольватации можно удовлетворительно воспроизвести экспериментальные значения констант диссоциации кислот. Приведены примеры расчетов для ступенчатой диссоциации угольной и мышьяковистой кислот, выполненных с помощью методов функционала плотности B3LYP и ?-B97XD в модели PCM (UA0 и UFF) в атомных базисах aug-cc-pvDZ и 6-311++G(d,p).

УДК 621.315.615

ОЦЕНКА ЭНЕРГИИ УНИВЕРСАЛЬНЫХ И СПЕЦИФИЧЕСКИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ ПО МАКРОСКОПИЧЕСКИМ СВОЙСТВАМ БИНАРНЫХ СИСТЕМ АЦЕТОН—МЕТАНОЛ И БЕНЗОЛ—ЦИКЛОГЕКСАН

Колушев Д.Н., Барабанов В.П., Хусаинов М.А., Торсуев Д.